(本文發(fā)表于2024年第3期)
> 索爾頓海地?zé)岚l(fā)電站
(圖片來源:World-Energy Media)
第一作者簡介魏帥超,助理研究員,主要從事地?zé)岬刭|(zhì)、地球化學(xué)研究工作。近年來主要進行川西富鋰地?zé)崴纬蓹C制及影響因素的研究。
當(dāng)前,隨著新一輪科技革命和產(chǎn)業(yè)變革的加速推進,低碳新能源,如電動汽車電池、風(fēng)力渦輪機和太陽能電池板等,已迅速崛起為全球競爭的核心領(lǐng)域。這些新能源的持續(xù)發(fā)展不僅是構(gòu)建以新能源為主體的新型電力系統(tǒng)的關(guān)鍵,也是實現(xiàn)“碳達峰、碳中和”戰(zhàn)略的重要環(huán)節(jié)。在此過程中,鋰,憑借其是密度最小的堿金屬元素,又是電位最負(fù)、電化當(dāng)量最大的金屬元素,還可與中子反應(yīng)生成核聚變必要原料“氚”等諸多優(yōu)勢,在推動能源綠色低碳轉(zhuǎn)型上發(fā)揮著舉足輕重的作用,被譽為“21世紀(jì)的能源金屬”“白色石油”。由此,全球范圍內(nèi)掀起了“鋰資源熱潮”,美國、歐盟、加拿大、澳大利亞及中國等世界主要經(jīng)濟體將其列為“關(guān)鍵礦產(chǎn)”“戰(zhàn)略性礦產(chǎn)”。隨著“雙碳”不斷推進,全球?qū)︿嚨汝P(guān)鍵礦產(chǎn)的需求日益攀升。全球鋰產(chǎn)量在2010年—2020年期間增加了近兩倍,由2.81萬噸(金屬當(dāng)量)增加至8.25萬噸。據(jù)國際能源署在2021年發(fā)布的《清潔能源轉(zhuǎn)型的礦物需求》報告預(yù)測,至2030年全球?qū)⒚媾R約50%的鋰需求缺口。據(jù)估計,若維持現(xiàn)有開采政策,到2050年,鋰的需求量將增長18~20倍;然而,倘若實施新的、更可持續(xù)的開采政策,預(yù)計到2050年,鋰需求量將增加40倍。這一趨勢不僅凸顯了鋰電池在全球能源結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)型中的關(guān)鍵地位,也預(yù)示著未來鋰資源爭奪戰(zhàn)的激烈程度。目前,鹽湖型、硬巖型鋰礦及新類型鋰礦,如鋰云母型、黏土蒙脫石型、煤層相關(guān)型、油田鹵水型、地?zé)嵝偷榷加行碌恼业V突破,其提取技術(shù)也突飛猛進,有的已經(jīng)實際應(yīng)用,這些都將緩和供需矛盾。
鋰礦床通??梢詣澐譃辂u水型、硬巖型和黏土型三種,三者占全球鋰資源的比例分別為64%、26%和10%。其中,鹵水型主要分布在南美洲鋰三角地區(qū)和中國青藏高原;硬巖型主要分布在澳大利亞和中國;黏土型主要分布在北美洲、歐洲和中國。目前,商業(yè)生產(chǎn)的鋰主要開采自鹵水型和硬巖型鋰礦床,如鋰輝石,其中,約62%的鋰來自鹵水型,38%來自硬巖型。位于中國青藏高原與南美洲安第斯高原上的鹽湖鹵水儲層,是提取鋰的主要來源。鹵水被抽至地表,注入大型蒸發(fā)池中,經(jīng)過約18個月的太陽能蒸發(fā),鋰濃度得以提升,隨后進行化學(xué)處理/精煉。與鹵水型相比,從硬巖型鋰資源中提取鋰的速度更快,但涉及多種濕法冶金工藝,而且傳統(tǒng)的鹽湖鹵水和含鋰硬巖開采過程中容易造成高碳排放、大量水資源消耗及土地污染問題。目前黏土型鋰資源的提鋰技術(shù)尚處于實驗室流程試驗或?qū)嶒炇覕U大連續(xù)試驗階段,尚無成熟的工藝流程,這限制了其開發(fā)利用。近年來,隨著科技進步,全球開始關(guān)注一種新型鋰資源——地?zé)嵝弯囐Y源。
01
資源“新寵” 得天獨厚
地?zé)嵝弯囐Y源獨特之處在于其深藏于地球內(nèi)部,并與地?zé)峄顒用芮邢嚓P(guān)。這些鋰資源主要在地下熱水中形成,分布于世界四大主要地?zé)釒В创笪餮蠹沟責(zé)釒?、紅海—亞丁灣—東非裂谷地?zé)釒?、環(huán)太平洋地?zé)釒Ш偷刂泻!柴R拉雅地?zé)釒Вc高溫地?zé)豳Y源共存。正因為這一特性,地?zé)嵝弯囐Y源具有全天候、可持續(xù)、低碳和環(huán)保等諸多優(yōu)勢,為鋰資源的開發(fā)和利用開辟了新途徑。
值得一提的是,南美洲的地?zé)崴嚭控S富,其含量高達54~126毫克/升,這一數(shù)值遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過天然水體。以太平洋海水為例,其鋰含量僅為0.175毫克/升,而長江中的鋰含量則微乎其微,僅為0.0006毫克/升。美國加利福尼亞州帝王谷索爾頓海KGRA(已知地?zé)釁^(qū))是全美最大的潛在地?zé)嵝弯囐Y源區(qū),地?zé)崴袖嚨钠骄扛哌_202毫克/升。地質(zhì)學(xué)家對歐洲與地?zé)嵯到y(tǒng)相關(guān)的地?zé)崴械匿嚌舛日{(diào)查后發(fā)現(xiàn),182處地?zé)崴c中鋰含量超過15毫克/升,確定只有意大利、德國、法國和英國的6個地區(qū)的深部流體中鋰濃度能達到125~480毫克/升。我國西藏雅魯藏布江沿線的高溫地?zé)崽镆彩卿囐Y源寶庫,地質(zhì)學(xué)家在這里發(fā)現(xiàn)了15個鋰品位達到或超過工業(yè)利用標(biāo)準(zhǔn)的地?zé)崴c,鋰含量為20~239毫克/升,特別是莫洛江、色米、竹墨沙河和日若沸水等地,鋰含量明顯高于35毫克/升,顯示出極大的開采潛力。
為何這些地?zé)崴患囋啬兀康刭|(zhì)學(xué)家經(jīng)過深入研究發(fā)現(xiàn)了這一奧秘。以西藏富鋰地?zé)崴疄槔?,大約4500萬年前,印度板塊與歐亞板塊的劇烈碰撞不僅改變了地殼結(jié)構(gòu),也為西藏地區(qū)富鋰地?zé)崴纬傻於嘶A(chǔ)。板塊碰撞引發(fā)的強烈構(gòu)造變形導(dǎo)致中—下地殼發(fā)生重熔,產(chǎn)生大量重熔巖漿。這些巖漿沿著地殼的縫合帶和張性斷裂帶上升至中地殼,甚至上地殼,形成了不同深度的局部帶狀熔融體。在重熔過程中,鋰等不相容活動元素優(yōu)先進入流體,并在這些熔融體中富集。隨著殼源重熔巖漿流體繼續(xù)向上運移,它們不斷從周圍的富鋰巖石(如電氣石花崗巖)中萃取鋰元素,使得鋰含量進一步增加;而流體中的相容元素,如一些二價堿金屬類、重金屬等隨著溫度、壓力下降而沉淀進入固相。當(dāng)這些高度演化分異的殘余流體接近上地殼淺層時,鋰元素已經(jīng)達到極大程度富集。隨后,這些富鋰的殘余流體與通過裂縫下滲的大氣降水混合,在殼源重熔巖漿或巖漿囊的加熱作用下,形成高溫高壓地?zé)崴_@些地?zé)崴罱K通過地殼裂縫上升至地表或近地部,形成了我們所見的富含鋰的溫泉或湖泊。這一過程不僅揭示了地?zé)崴袖囋氐膩碓?,也為我們提供了開采利用這些寶貴資源的新思路。
> 地?zé)釡厝?/p>
02
地?zé)崽徜? 備受關(guān)注
地?zé)崴徜嚰夹g(shù)作為現(xiàn)代科技在資源提取領(lǐng)域的一大突破,已逐漸成熟。這項技術(shù)涵蓋了濃縮—沉淀法、有機吸附劑應(yīng)用技術(shù)、無機分子篩陽離子交換吸附法、溶劑萃取法、膜分離法,以及電滲析法等多種方法。
沉淀法 這種方法通過改變地?zé)崴械幕瘜W(xué)環(huán)境,使金屬以硫化物或氫氧化物的形式沉淀出來。但這種方法并非萬能,特別是當(dāng)金屬種類較多時,沉淀物會變得異常復(fù)雜,需要進一步處理才能分離出鋰。
吸附法 利用特異性吸附劑選擇吸附鋰,并在一定條件下洗脫,完成提鋰過程。目前常用的吸附劑主要有鋁基吸附劑、鋰離子篩(錳基、鈦基),另外還有含冠醚結(jié)構(gòu)的鋰離子印跡聚合物。然而,這些技術(shù)都面臨使用壽命和吸附性能平衡的問題。
溶劑萃取法 一種從水溶液中分離金屬的經(jīng)典方法,通過特定的萃取劑將鋰從地?zé)崴小白ァ背鰜恚哂胁僮骱唵?、?jīng)濟性好等優(yōu)點。
膜分離法 利用特殊的膜材料,讓鋰離子能夠“穿”過膜而留下其他離子。然而,目前鋰選擇性膜的研發(fā)尚處于初級階段,仍需進一步探索。不過,反滲透和納米濾膜等技術(shù)已經(jīng)在提鋰過程中發(fā)揮出重要作用,可用于預(yù)處理和濃縮含鋰鹵水。
電滲析法 一種利用電場幫助離子“穿”過膜的分離方法,它通過優(yōu)化電場和膜材料實現(xiàn)鋰的高效提取。然而,離子膜的耐久性問題仍是這項技術(shù)面臨的挑戰(zhàn)之一。
目前,吸附法在國內(nèi)外地?zé)崴徜嚠a(chǎn)業(yè)化項目中已投入商用,而其他方法還處于試驗階段,不過多種工藝的集成耦合將成為趨勢。地?zé)崴徜嚰夹g(shù)雖然取得了顯著進步,但仍面臨諸多挑戰(zhàn)。
> 地?zé)猁u水提鋰技術(shù)方法
(圖片來源:Wei et al.,2020;Ighalo et al.,2022;Vera et al.,2023,有修改)
03
探索實踐 卓有成效
美國的索爾頓海和德國、法國的上萊茵河谷,是國外地?zé)崴徜図椖康膬蓚€主要集中地。預(yù)計在未來幾年內(nèi),這些項目將陸續(xù)投產(chǎn),為全球鋰資源市場注入新的活力。加州能源委員會對索爾頓海地?zé)崽镏胸S富的碳酸鋰儲量寄予厚望,預(yù)測其年供應(yīng)量將超過60萬噸。為了推動從該地?zé)猁u水中直接提取鋰的經(jīng)濟可行性,加州能源委員會和美國能源部相繼投入大量資金,資助相關(guān)研發(fā)項目。由巴菲特創(chuàng)建的伯克希爾·哈撒韋公司也積極涉足這一領(lǐng)域,其專有的離子交換工藝已在示范工廠成功生產(chǎn)出碳酸鋰和氫氧化鋰,并計劃于2024年實現(xiàn)商業(yè)化運作。Energy Source公司針對索爾頓海地?zé)猁u水,開發(fā)了一種名為“集成鋰吸附解吸”的創(chuàng)新性鋰萃取技術(shù),實驗結(jié)果顯示,該技術(shù)能夠以高達90%的回收率生產(chǎn)出純度為99.9%的高品質(zhì)鋰產(chǎn)品。德國的Vulcan Energy Resources公司和法國礦業(yè)巨頭埃赫曼公司也在上萊茵河谷深層地?zé)崴徜囶I(lǐng)域取得顯著進展:Vulcan Energy Resources公司采用原鹵吸附技術(shù)直接從深層地?zé)猁u水中提取鋰,并將尾液回注地下,以實現(xiàn)資源的可持續(xù)利用,該項目規(guī)劃年產(chǎn)氫氧化鋰4萬噸,并計劃于2024年分階段投產(chǎn);埃赫曼公司則采用直接鋰萃取工藝,并計劃于2024年第二季度開始電池級碳酸鋰的工業(yè)生產(chǎn),預(yù)計在2025年中期產(chǎn)量達到每年2.4萬噸。
中國的地?zé)崽徜嚰夹g(shù)相較于歐美國家尚顯滯后,科學(xué)家們?yōu)榭s短差距,積極探索、更新和實踐這一技術(shù)。有學(xué)者提出了一種基于新型磷酸鐵鋰電化學(xué)技術(shù)的地?zé)崴嚮厥辗椒?,回收率高達90.65%。萬里新能公司于2023年在西藏羊易地?zé)崽飭恿说責(zé)崽徜図椖浚捎梦椒?膜法耦合工藝處理地?zé)崴?,以生產(chǎn)電池級碳酸鋰。
04
“鋰熱復(fù)合” 一舉兩得
在環(huán)保與可持續(xù)發(fā)展的時代背景下,地?zé)崮艿睦迷谛履茉搭I(lǐng)域可謂獨樹一幟。地?zé)岚l(fā)電和地?zé)崽徜嚨穆?lián)合開發(fā),即“鋰熱復(fù)合”開發(fā),進一步展現(xiàn)了這一清潔能源的巨大潛力和競爭力。地?zé)岚l(fā)電,是一種利用低價熱能產(chǎn)生電力的高效環(huán)保的能源生產(chǎn)方式,在聯(lián)合開發(fā)過程中,熱電廠通過地下開采井將富鋰的深層地?zé)崴畮У降乇?,利用其中的熱能產(chǎn)生蒸氣,推動渦輪機發(fā)電。地?zé)崽徜嚕瑒t是從地?zé)崴刑崛〕鰧氋F的鋰資源,通過專業(yè)的提鋰工廠,從富鋰地?zé)崴蟹蛛x出氯化鋰,并進一步轉(zhuǎn)化為碳酸鋰和氫氧化鋰等鋰產(chǎn)品,同時,分離鋰之后的地?zé)崴ㄟ^回灌井重新注入熱儲層。這種鋰熱復(fù)合開發(fā)模式過程封閉,不僅不排放任何有害物質(zhì),而且運行穩(wěn)定可靠,為區(qū)域供熱和電動汽車供電提供了可持續(xù)的能源解決方案。
鋰熱復(fù)合實現(xiàn)了能源利用和資源提取的雙重效益。一方面,地?zé)岚l(fā)電為區(qū)域供熱和電動汽車提供了清潔、可持續(xù)的能源;另一方面,地?zé)崽徜嚍樾履茉串a(chǎn)業(yè)提供了重要的原材料。這種聯(lián)合開發(fā)模式,不僅提高了地?zé)崮艿睦眯?,也促進了資源的循環(huán)利用和可持續(xù)發(fā)展。從環(huán)保角度來看,地?zé)岚l(fā)電與地?zé)崽徜嚨穆?lián)合開發(fā)利用也具有顯著優(yōu)勢。整個過程中,碳排放量極低,對于減緩全球氣候變化、改善環(huán)境質(zhì)量具有積極作用。同時,通過科學(xué)規(guī)劃和合理利用,我們還可以避免對地下水資源的過度開采和破壞,實現(xiàn)地?zé)崮艿目沙掷m(xù)利用。隨著科技的不斷進步和應(yīng)用的逐步深入,相信這一領(lǐng)域?qū)⒂瓉砀訌V闊的發(fā)展前景。
在全球新能源轉(zhuǎn)型和”雙碳“目標(biāo)下,地?zé)嵝弯囐Y源的開發(fā)利用將成為推動能源結(jié)構(gòu)綠色低碳轉(zhuǎn)型的關(guān)鍵。這種資源不僅能穩(wěn)定供應(yīng)高質(zhì)量鋰資源,其低碳環(huán)保特性也有助于實現(xiàn)更清潔、高效的能源利用。地?zé)嵝弯囐Y源的開發(fā)能夠促進地區(qū)經(jīng)濟發(fā)展,帶動相關(guān)產(chǎn)業(yè)鏈,創(chuàng)造就業(yè)機會。重要的是,它有助于提升國家能源安全和資源保障能力,降低對外部資源的依賴。因此,加強地?zé)嵝弯囐Y源的戰(zhàn)略規(guī)劃和開發(fā),對推動綠色能源發(fā)展、地區(qū)經(jīng)濟和國家能源安全都具有重要戰(zhàn)略意義。我們應(yīng)積極發(fā)揮科技創(chuàng)新作用,推動地?zé)嵝弯囐Y源的開發(fā)利用。
> 鋰熱復(fù)合開發(fā)模式
(圖片來源:Geocubed,有修改)
作者: 魏帥超 原若溪 張 薇 王貴玲 劉 峰
編輯: 何陳臨秋
排版: 何陳臨秋
審核: 刁淑娟
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